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最近针对绿色溶剂的一些发展动态,整理一下,体会如下: 绿色溶剂现在应用的比较多是针对传统苯类溶剂在 水乳EW、乳油EC、油悬剂OD、ULV中的替代与添加。 一.农药政策的出台与转变 1.农药登记新政出台后,禁止新增乳油登记,就迫使一部分无法水基化的原药品种,采用油基为分散介质的油悬浮剂OD; 2.农药乳油中溶剂的限量使用政策即将出台实施,其中要求部分苯类溶剂的添加量都有限量要求。说白一点,就是乳油绿色化,即乳油中除必要的溶解溶剂之外,稀释载体溶剂更多会使用绿色溶剂; 二、绿色溶剂应用性能逐渐清晰 目前绿色溶剂主要功能是溶解和载体的作用。 1.作为溶解溶剂使用 主要添加在乳油、水乳制剂中,作为溶解原药使用,对溶剂性能的要求更多的是溶解度的考量。目前主要的是 植物提取物(从松树中提取的烯类物质,溶剂味多组分,有一定溶解度,带有特殊气味,以福建诺德的松基植物油、江西极仁)甲酯化植物油(溶解度一般,低粘度,更适合做分散介质溶剂用)、新型吡咯烷酮类(溶解度大,价格较高,带极性,代表罗地亚)、新型酰胺类溶剂(溶解度大,毒性较传统的DMF、DMSO、NMP低很多,但是价格较高,属极性,代表 罗地亚 ,阿克苏ARMID DM系列)、新兴的酯类溶剂 (气味低、溶解度中等、毒性低、价格合适,有水溶,如:醋酸仲丁酯,但这类溶剂对于原药化学结构的稳定性有待验证,容易分解) 目前来看想用绿色溶剂替代苯类溶剂,或者在限量范围内添加使用,还是有一定困难。 2.作为分散介质使用 主要针对的剂型是OD,绿色溶剂在OD中使用,主要是作为分散介质使用。使用特点:添加用量大,要求油品性能稳定,经时储放油品自身化学稳定性好,与助剂间兼容稳定好,且粘度在合理的范围内。主要是两大类溶剂,一类脂肪酸甲酯,二类是植物油或者甲酯化植物油(大豆油,玉米油,菜籽油,亚麻油),其实二者有交集的地方,为什么把脂肪酸甲酯列出来了,主要是其品质性能很大程度上有上游的来源有关系,有动物性的有植物性的,说白了有点类似地沟油,这一类产品中有饱和脂肪酸也有不饱和脂肪酸,所以产品批次间的稳定有一定差异,尤其是在低温环境下,如果动物性的饱和脂肪酸过高,就会有析出,降低产品稳定。这类产品沧州大洋为代表。 二类 植物油或者其甲酯化的衍生物就比较多了。相对性能较为稳定,但是不同厂家来源,油品的性能往往相差很大。同一厂家由于技术方面的原因也会出现质量的波动,值得注意。 相对国外产品用的比较多的矿物油,国内的矿物油相对较少,且价格不一定便宜,主要是我们国家的煤使用技术相对粗放,一烧了之。而德国这些工业发达国家从煤(还有石油)中提炼出很多工业产物,很重的就包括品质很好矿物油、腊等。 3.做为增效组分使用 主要是部分绿色溶剂与乳化剂混合后,作为桶混的增效助剂使用。这个主要利用绿色溶剂的附着性,抗挥发能力,耐雨水的冲淋程度。目前在除草剂与杀菌剂中已经取得了良好的应用与效果。 三、新型溶剂添加对配套助剂要求 众所周知新型溶剂与传统的苯类溶剂在分子结构,理化性能上有很大的差异,因此涉及到配方中对助剂的要求: 1.溶剂乳化的难易,很显然传统的乳化剂单体很难满足要求。对上述的溶剂与之配套的乳化剂成为剂型工作者筛选的一个重要工作,如何选择一个对这类油基产品自发乳化性能好,稀释后乳液稳定性好,且添加用量低的乳化剂是首要解决的问题; 2.溶剂与乳化剂混合后的经时稳定性,很多时候经常听到一类OD产品经时储放后,分层结底或者是果冻化。固然与产品的配方有关系,主要还是分散介质油基与乳化剂之间的配伍性不够好。所以具有良好配伍性的乳化剂也很重要; 3.乳化剂不仅有效乳化分散油介质,使油很好的乳化到一定的粒度范围,同时如何提高油介质的药效也是两个不同应用要求。
农药乳油中有害溶剂限量标准及实施方案(2013工信部 )
成品农药中有机溶剂的管制限量表(境外) 新型农用酰胺ARMID DM系列溶剂
2011-10-11 | “环境友好型农药乳油发展研讨会”会议资料(完结篇)
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最后修改于 2013-04-25 11:34
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