农药剂型博客

中文名：

三唑酮草酯；福农；快灭灵；（RS）-2-氯-3（2-氯-5-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-基）-4-氟苯基）丙酸乙酯

英文名：

carfentrazone-ethyl;Affinty;ethyl (RS)-2-chloro-3-(2-chloro-5-(4-difluirimethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-4-fluorophenyl)propionate;ethyl-2-dichloro-5-(4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-4-fluorobenzenepropanate

CAS号：

128621-72-7

唑酮草酯(试验代号：F8426、FMC116426、FMC H6023，通用名称：carfentrazone-ethyl，商品名称：Aim、Affinity、Affinity 400 DF、Aurora、Hammer、Har-dy、Harrier、Hurry Up、Partner、Platform、Rage、Shark、Spotlight、Veloz，其它名称：福农、快灭灵、三唑酮草酯、唑草酯)是由FMC公司开发的三唑啉酮类内吸性除草剂。分子式：C15H14Cl2F30N3O3，相对分子质量：412.2。 1 基本性能 唑酮草酯化学名称为(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基)丙酸乙酯，英文名称为ethyl(RS)-2-chloro-3-[2-chloro-5-(4-difluoromethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-y1)-4-fluorophenyl]propionate。美国化学文摘(CA)系统名称为ethylα,2-dichloro-5-[4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-y1]-4-fluorobenze-nepropanate，CA主题索引名称为benzenepropanoicacid，α,2-dichloro-5-[4-(difluoromethyl)-4,5-di-hydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-y1]-4-fluo-ro-。CAS登录号为[128621-72-7]。 

分子式：

C15H14Cl2F30N3O3

密度：

1.457(20℃)

熔点：

-22.1℃

沸点：

350～335℃/mmHg

蒸气压：

1.6E-5(25℃)

毒性LD50(mg/kg)：

急性经口LD50：大鼠5143，野鸭大于1000。兔急性经皮LD50大于4000。对兔眼睛有轻微刺激，对兔皮肤无刺激。Ames试验呈阴性。小鼠淋巴瘤和活体小鼠微核试验呈阴性。WHO原药毒性分级为Ⅱ类。

性状：

纯品为黏稠黄色液体

溶解情况：

水中溶解度（μg/L）：12（20℃）、22（25℃）20℃甲苯中/mg·L-1 0.9 20℃己烷中/mg·L-1 0.03 丙酮、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷 互溶水中光解 DT508d(pH5) 水解稳定性 DT50 3.6h(pH 5)

用途：

三唑啉酮类除草剂。对禾谷类作物，如小麦、大麦、水稻、玉米等具有选择性的苗后除草剂．可用于防除阔叶杂草如猪殃殃、野芝麻、婆婆纳、苘麻、红心藜、空管牵牛、藜、反枝苋、小果亚麻、地肤、龙葵、白芥等杂草．对猪殃殃、苘麻、红心藜、空管牵牛等杂草具有优异的防效；对磺苋脲类除草剂产生抗性的杂草如 Kochia scoperiade等具有很好的活性．因其在土壤中的半衰期仅为几小时，故对下茬作物亦安全．其可方便的进行茎叶处理，使用剂量为20～35kg(a.i.)/ha。

制备或来源：

以邻氟苯胺为起始原料，经酰化、氯化、水解制得中间体4-氯-2－氟苯胺；经重氮化还原制得中间体取代苯肼，再与丙酮酸缩合、与二苯基磷酰叠氮化物反应制得中间体取代的三唑啉酮，熔点189～191；三唑啉酮与氯氟甲烷反应后再硝化、还原再经重氮化与丙烯酸乙酯应应，处理即得目的物。

备注：

原卟啉原氧化酶的抑制剂。即通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶而引起细胞膜破坏，使叶片迅速干枯、死亡。

类别：

除草剂

其他:

唑酮草酯纯品毒性大鼠急性经口LD50雌性/mg·kg-1 5143 兔急性经皮LD50/mg·kg-1 >4000 大鼠急性吸入LC50(4h)/mg·L-1 5 对兔眼睛有轻微刺激 性，对兔皮肤无刺激性 Ames试验呈阴性，小 鼠淋巴瘤和活体小鼠 微核试验呈阴性 NEOL数据大鼠(2y)无作用剂量/mg·(kg·d)-1 3 ADI值/mg·kg-1 0.03 鹌鹑和野鸭急性经口LD50/mg·kg-1 >1000 鹌鹑与野鸭饲喂LC50/mg·L-1 >5000 鱼毒LC50(96h)/mg·L-1 1.6-4.3 (由鱼的种类决定) 蜜蜂LD50/(ug/只) 35(经口) >200(接触) 蚯蚓LC50/mg·kg-1土 >820 

将105ml(1.1mol)乙酸酐在搅拌下加入到100g(0.9mol)邻氟苯胺的200ml水溶液中，滴加结束就停止反应，过滤收集所得的固体，晾干称重，得到2-氟乙酰苯胺105g，熔点74-76 C。 将2-氟乙酰苯胺180.0g(1.17mol)溶于210ml二氧六环中，缓慢滴加氯化硫酰173.4g(9.29mol)，滴加结束后，反应混合物于室温下搅拌16h。过滤，水洗，干燥得到4-氯-2-氟乙酰苯胺155g，熔点147-148℃。 将4-氯-2-氟乙酰苯胺溶于400ml乙醇中，搅拌下滴加氢氧化钠(72.0g，1.8 mol)的100ml水溶液。滴加结束后，反应混合物加热回流反应3h，然后冷却到室温，用乙醚萃取，合并萃取液，减压脱溶得到油状物，即 81.0g4-氯-2-氟苯胺，沸点83-85℃。 在氮气保护下，20.0g(0.137mol)4-氯-2-氟苯胺在162ml浓盐酸中搅拌，冷却到-9℃。并且在此温度下滴加亚硝酸钠(9.5g，0.137mol)的50ml水溶液，30min滴加完毕。反应混合物在-9℃到0℃再搅拌1h，然后在此温度下滴加氯化亚锡(68.1g，0.30mol)的68ml浓盐酸溶液，40min滴加完毕。混合物保持温度-9℃到0℃再搅拌30min后升至室温，搅拌2h，将110ml水加入到反应混合物中于5min滴加含12.2g(0.137mol)丙酮酸的125ml水溶液，滴加完毕，反应混合物继续搅拌30min后过滤。固体水洗，干燥得到27.7g取代的腙，熔点162-163℃。 搅拌中向上步制得腙(25.4g，0.110mol)的甲苯(200ml)溶液中加入11.1g(0.110mol)三乙胺，反应混合物变为均相，加入30.3g(0.11mol)二苯基叠氮化磷。滴加结束后，反应混合物加热回流搅拌2h。冷却到室温，用300ml 1N的氢氧化钠萃取。萃取液用浓盐酸中和出现固体结晶，过滤收集。固体用水洗并干燥得到21.1g 1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮，熔点189-191℃。 将1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮(27.4g，0.12mol)，氢氧化钾粉末(13.5g，0.24mol)和3.9g(0.012mol)四丁基溴化胺加入到500ml四氢呋喃中，用冰浴冷却。搅拌下，通入二氟氯甲烷气体。撤去冰水浴后继续向反应混合物通入二氟氯甲烷直到干冰冷凝器导管有浓缩物出现。加料结束后反应混合物于室温搅拌16h，再加入6.7g(0.12mol)氢氧化钾粉末，然后再通二氟氯甲烷达饱和。反应混合物再搅拌2h，然后用水稀释，乙醚萃取。合并萃取液并用水洗。有机层用硫酸钠干燥并过滤。滤液减压浓缩所得残余物用二氯甲烷溶解，并用硅胶过滤，溶液再浓缩所得固体用二氯甲烷/己烷重结晶得到9.5g 1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮。 将6.1g(0.022mol)1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮溶于9ml浓硫酸中，搅拌下缓慢加入70%硝酸1.96ml，保持反应混合物温度在25℃。投料结束后反应混合物在25℃搅拌30min，然后倒人冰水中。过滤收集生成的固体，将固体溶于二氯甲烷中，用硅胶过滤，得到3.0g1-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮，熔点102-104℃。 将4.0g(0.012mol)1-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮溶于50ml乙酸和20ml水中，保持反应混合物温度在35℃以下，搅拌下分批加入4.0g(0.072mol)铁粉。投料结束后保持反应混合物的温度在25-30℃继续搅拌2h。搅动中用乙醚将反应液稀释，然后用硅藻土过滤。用10%的碳酸氢钠和固体碳酸钾将滤液调到碱性。分离有机层，用水洗三次，然后用硫酸钠干燥。过滤，滤液浓缩。剩余物用硅胶柱色谱分离，二氯甲烷：丙酮作淋洗液。合并相同部分，浓缩得到3.1g 1-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮，熔点128-129℃。 1000加仑夹套式反应器用氮气隔离，510.0磅(1.71 Ib-mol)98% 4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1-(5-胺基-2-氟-4-氯苯基)-1H-1,2,4-三唑投入到反应器中，再投入22.0磅(0.22Ib·mol)氯化亚铜。检验密闭性后再用氮气隔离。接着将2178.8磅(37.57 1b-mol)丙酮投入到反应器中，投料完毕，混合物搅拌并通过反应器夹套的冰盐水循环冷却到-10℃到0℃。接着155.8磅(4.27Ib mol)氯化氢气体按照2.5 Ib/min的速度通入到反应混合物的液面下，并且控制温度在10℃下，通常在1-2h内结束。通氯化氢结束后反应器排至大气压。反应混合物的温度降为0℃，将2305.2磅(23.1Ib-mol)丙烯酸乙酯投入到反应器中，然后再以1.8Ibs/min将441.8磅40%(2.56Ib-mol)氰化钠溶液加入反应混合物的液面下，温度控制在0℃至5℃，投料大约需4h。然后反应混合物再搅拌30min。气相色谱检测，当未反应的胺含量低于0.5%的面积百分比时，认为反应完全。反应结束后，混合物保持在5到10℃，分别用700磅5%盐酸溶液洗两次，729磅5%的氢氧化钠溶液洗两次，715磅10%氯化钠溶液洗一次。接着在65℃到75℃之间，10mmHg气压下蒸去丙烯酸乙酯和丙酮，直到丙烯酸乙酯的含量在溶液中低于5%。为防止蒸馏过程出现聚合，丙烯酸乙酯和丙酮溶液中加入0.21磅4-甲氧基苯酚，0.21磅苯并噻嗪和28磅甲苯。剩余产品保持在45℃以备后用。粗产品a-2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-苯丙酸乙酯纯度91%(高压液相色谱分析)。 

 在我国申请专利情况：CN 1041154(已授权)、CNll93969等。 该产品已在我国进行了临时登记，用于麦田和玉米田防除阔叶杂草，登记号分别为LS98052和LS97031。该化合物已申请了行政保护，并获准行政保护，授权号：NB-US99010415。使用方法为茎叶喷雾，使用剂量为30-40g a.1/hm2(小麦)，20-30ga.1/hm2(玉米)。 在国外登记的作物为小麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、大豆、柑桔、咖啡、棉花、高粱、葡萄园、草坪等；登记的国家有美国、日本、法国、澳大利亚、比利时、哥伦比亚、瑞士、捷克、匈牙利、德国、韩国、巴西、墨西哥、芬兰、俄罗斯、巴基斯坦、菲律宾、南非等。 

 防除对象及适宜作物 唑酮草酯属原卟啉原氧化酶抑制剂，即通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶而引起细胞膜破坏，使叶片迅速干枯、死亡。唑酮草酯在喷药后15min内即被植物叶片吸收，不受雨淋影响，3-4h后杂草就出现中毒症状，2-4d死亡。 主要用于防除阔叶杂草和莎草如猪殃殃、野芝麻、婆婆纳、苘麻、篇蓄、藜、红心藜、空管牵牛、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、卷茎蓼、反枝苋、铁苋菜、宝盖菜、苣荬菜、野芝麻、小果亚麻、地肤、龙葵、白芥等杂草。对猪殃殃、苘麻、红心藜、空管牵牛等杂草具有优异的防效。对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草如Kochia scoperiade等具有很好的活性。 适用于小麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、大豆、柑桔、咖啡、棉花、高梁、葡萄园、草坪等，因其在土壤中的半衰期仅为几小时，故对下茬作物亦安全。但对施药后长出的杂草无效，切记不能将该药剂应用于阔叶作物。 唑酮草酯宜苗后茎叶处理，使用剂量通常为4-112g a.i./hm2(亩用量0.27-7.5g a.i.)。玉米田推荐用量为4-17g a.i./hm2(亩用量0.27-1.13g a.i.)，稻田推荐用量为15-112g a.i./hm2(亩用量1-1.13g a.i.)，高梁推荐用量为10g a.i./hm2(亩用量0.67g a.i.)，小麦田推荐用量为12-26ga.i./hm2(亩用量0.8-1.73g a.i.)。