农药剂型博客

潘为

    对农药性质有所了解的人都知道，一般而言，普通聚乙烯（PE）塑料瓶可以用来灌装水剂和一些胶悬剂，但不能用作乳油农药的包装。否则乳油农药中的有机溶剂会通过塑料瓶壁分子间隙中渗透逃逸，从而因失重而受到国家相关机构的查处。故此类塑料瓶在乳油农药包装中极少应用。

    另一类塑料瓶即聚酯（PET）瓶情况有所不同。它对某些有机溶剂有阻隔效果，故其不仅被广泛应用于水剂、胶悬剂的农药包装，也应用于一些乳油农药的包装。然而，这一材料存在一些明显的不足。首先它对水份没有足够的阻隔效果，用其包装的乳油农药成品常因易吸收环境中的水份而导致农药分解失效,2001年3月1日起新修订实施的国家标准《农药乳油包装》中对此专门作了相关限制规定。其次，聚酯瓶与某些农药或助剂会产生互溶，瓶体会变软、变形等等。比较典型的品种有“乐果”、“二甲基甲酰胺（DMF）溶剂”等。

    正是由于以上两种塑料瓶包装存在这样那样的不足，上世纪90年代末，国内农药市场开始出现了专门用于乳油农药包装的阻隔瓶。

    阻隔塑料瓶的种类及其各自特点

    所谓阻隔塑料瓶，指的是借助某种特殊处理工艺(或同时与某种特殊材料相结合)，使得经过处理的塑料瓶具备了能有效阻挡乳油农药中有机溶剂渗透的功能，同时又保留了塑料瓶本身原有的重量轻、变化多（形态各异）、不易碎等优良性能的特殊塑料瓶。

    一般而言, 阻隔塑料瓶可粗分为三类:

    1.氟化阻隔瓶

    最早引入中国并形成批量生产供应的阻隔塑料瓶为“模内氟化塑料瓶”。

    “氟化瓶”技术最早由美国Air Products发明，英国博士摩（Boxmore）加以发展。上世纪80年代中期，此“模内”或曰“线上”氟化技术曾获英国女王科技革新奖。

    最开始的氟化技术称之“线后氟化”技术，指先将聚乙烯(PE)塑料瓶吹塑成型，而后将塑料瓶存放在一密闭容器内，向容器充盈一段时间一定比例的“氟氮混合气体”，使塑料瓶内壁形成一层以聚四氟乙烯为主的氟化层,从而达到阻隔有机溶剂的效果。

    博士摩将此技术发展成了“模内”或曰“线上”氟化技术，即在吹塑过程中同时进行氟化。这种技术大大提高了氟化效果和生产效率，使得塑料瓶比其它形式的阻隔瓶具有更好的经济性。

    然而，氟化瓶的经济性是有前提的。即在生产起始阶段就必须有相当规模的投资来形成相匹配的生产规模。如氟化系统是全自动电脑控制的，它必须与相当数量和产能的吹塑设备相配套，才能形成规模经济。其次，氟化工艺需高纯度和比例稳定一致的氟氮混合气体，和特定性能（牌号）的聚乙烯原料加以配合等。

    正常情况下，国际市场的氟化阻隔瓶比另两种阻隔瓶成本和售价要低数十个百分点，这也就是为什么最先被引进的是氟化瓶的一个重要原因。

    2.共混阻隔瓶

    共混阻隔瓶最早由美国杜邦公司于上世纪80年代开发，英文称为Selar RB技术。指将有阻渗性的有机材料如尼龙（PA）、聚乙烯醇（EVOH）等混入普通聚乙烯材料中，而后吹塑成型的阻隔瓶。

    这一技术的优点在于它可以延用普通的中空吹塑机，对其螺杆略作改进即可投入生产。因此，此种技术的设备投资相对比较小。这是其主要优势。

    但是，这一技术的应用较复杂。它的阻隔效果好坏取决于两种不同材料的混炼程度。当混炼不足时，有阻隔效果的聚合物（如尼龙等）伸长不充分，阻隔性能改善很小；当混炼过于强烈时，阻隔聚合物被破碎成微粒分散在基料中，完全失去了阻隔的性能。

    美国杜邦公司对此问题有较成熟的办法加以解决，据称如收取相当数额的费用后可转让相关技术。目前国内某日资企业有此类共混瓶供应，但因成本居高不下而无法在农药界推广。

    某国内研究机构称已开发出类似技术，要价十万元人民币可予转让。但前提是购买其已混炼好的共混料（2万元/吨）。据了解，国内真正采用其技术并形成批量生产的厂家还有待发掘。

    3.共挤阻隔瓶

    共挤一词来自英语Co-extrusion，常被缩写为Co-ex。该技术的主要特点是将两种理化性能不同的塑料（一般为聚乙烯和尼龙或聚乙烯醇），借助特殊的胶粘剂而粘合在一起。因而这种塑料瓶至少有三层组成。其中，有阻隔效果的尼龙、聚乙烯醇等一般位于最内层。

    这些材料包括特殊胶粘剂都可以从市场上购得，性能与价格成正比，因而，材料已不是这一技术的瓶颈。

    问题出在设备上。与普通吹塑设备不一样，多层共挤瓶的吹塑设备必须依据层数而配置相应不同数量的螺杆和挤出头。最低配置就必须是三付螺杆和相应的三层挤出头。不仅如此，每层挤出头还必须有一个可调范围，并能保证产品具有良好的一致性。这些要求加在一起，能提供符合要求的设备的厂家屈指可数，其设备之售价亦就相应高不可攀。

    这就是为何世界上仅德国有共挤设备及共挤瓶生产厂家的原因，也是为何其产品售价高于氟化阻隔瓶数十个百分点的原因所在。

    这一情况现在有了戏剧性发展。

    从2002年开始，我国浙江某地一下子涌出了五六家共挤瓶的生产厂家。据了解，这其中，有用台湾设备生产的，有用韩国设备加德国挤出头的，亦有声称美国进口设备而不让任何外人参观的。今人称奇的是，这些共挤瓶售价普遍低于氟化瓶，但质量参差不齐。如某厂家的一共挤瓶，作常温灌水跌落试验时，10个瓶中有4个开裂。更有甚者，共挤瓶厂家相互指责对手不讲质量，使用劣质原料滥竽充数。

    共挤阻隔瓶的内层材料何时选用尼龙，何时用聚乙烯醇是有严格要求的，否则不仅起不到阻隔效果，还会导致农药失效产生不良后果。这一点，国内几乎没有一家生产共挤瓶的厂家能说得清楚。

    阻隔塑料瓶的发展走势预测

    氟化瓶作为一种成熟的技术，其将来的重点在氟氮气体和原材料的国产化上。国产化越快越充分，成本下降亦就越有空间。但不管怎么降，要想用氟化瓶来取代聚酯瓶（PET），可能性是极小的。

    共混瓶相对降低成本的可能性更大一些。据悉南方某研究机构正在开发一种将一无机阻隔材料混入塑料的新技术，样品已送某农药厂试用。若成功，成本可降至与聚酯瓶相当。此外，某中韩合资企业正在偿试取代聚酯瓶为目标的某种新材料。

    共挤瓶正处于混战中。如果各方不能从依赖相互杀价抢市场而不顾质量的怪圈中走出，不仅无法生存，还会把“共挤瓶”的名声做坏，使得谁都不敢用，导致最终各败俱伤，退出江湖。 

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