农药剂型博客

     环保、低碳、安全,成为当下农药企业转型绕不过去的路径。由于以苯、甲苯、二甲苯为代表的轻芳烃化工溶剂的安全性和环保性隐患,我国对以轻芳烃做溶剂的传统乳油农药已经提出严格限制生产的政策,工信部要求自2009年8月1日起不再颁发新申报的农药乳油产品批准证书。然而时至今日,传统的乳油老剂型仍然占农药制剂半壁江山。尽管已取得登记证和生产批准证书的乳油产品仍可生产,而业内普遍认为:苯、甲苯、二甲苯等轻芳烃作为乳油农药的常用溶剂遭全面禁止,已箭在弦上,只是时间问题。
    因此,用植物油(如大豆油、蓖麻油、棉籽油、棕榈油等)替代苯类有机溶剂生产乳油产品的研究开发风生水起。但这类植物油存在溶解性差,通用性不强,成分复杂,产品稳定性不好等缺陷,能在油相中应用的助剂也很少。为响应时代召唤,破解行业难题,深圳诺普信农化股份有限公司历时六年成功研发松脂基植物油农用溶剂。
    那么,用松脂基植物油作为农用溶剂又如何?有望代替30-40万吨苯类有机溶剂吗?它有怎样不一般的魔力?与传统乳油产品和热门水基化产品相比,松脂基绿色乳油在药效、成本上有哪些优点?技术是仅处在试验的襁褓中,还是已经有产品冲向市场?
    带着这些问题,南方农村报记者近日走访了深圳诺普信农化股份有限公司(下称“诺普信”)并对项目进行了调研。
    2010年10月,由深圳市科技工贸和信息化委员会组织召开“松脂基植物油农用溶剂”技术论证会议,与会的四位院士、行业十多位专家一致认为“该溶剂是‘三苯’类轻芳烃溶剂的理想替代品,其产业化及应用技术成熟。”这意味着以该溶剂为载体的环保乳油产品将快速进入市场,而且半年来,诺普信已将这种植物油溶剂开拓用于44个产品。
    观政策:传统乳油剂型遭禁，植物油替代被看好 
     乳油作为最早的农药剂型之一,直到在水性化农药制剂大力发展的今天,我国每年约200万吨农药制剂消费量中,乳油产品仍约占100万吨。在生产中使用大量的苯、甲苯、二甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺等有机溶剂,对环境、生态和生产安全等构成严重威胁。 
    农药制剂专家冷阳分析,我国对五种环境友好的农药新剂型——水乳剂、悬浮剂、悬乳剂、水分散粒剂和微囊剂的工程化技术已成熟,许多品种改产为环保新剂型,在技术上是可行的。 
    也有不少农药专家认为,整体来看,水基化、粒状化等产品应用效果与乳油制剂相比还是有一定差距,其原因一是水性制剂在助剂的配套上缺乏良好的协同性；二是有些活性成分的特性本身并不适合制成水基性制剂。深圳诺普信农化股份有限公司研究所副所长李广泽介绍,水性化新剂型是国内外农药制剂的发展潮流,水性化产品总体上大幅降低能源消耗,环保性能好,诺普信的水性化产品产销量已占到总产销量的50%以上,乳油占比不到20%。但有些农药品种仅适宜于加工成乳油制剂,或加工成乳油制剂药效才更好,比如某些高含量有机磷杀虫剂和酰胺类除草剂等。 
    因此,仍旧保留乳油剂型,而用植物油或者安全性较好的重芳烃等溶剂取代或部分取代现有的“三苯”类轻芳烃有机溶剂,成为近几年诸多农药专家推崇的方式。 
    安徽省国家农药剂型工程技术中心高级工程师戴权对用植物油作溶剂有较深入研究,他早在2003-2004年提出植物油溶剂的概念,环保、增效是其突出的优点。6月20日,戴权告诉南方农村报记者,这几年来,全国至少有上百家企业着手开发植物油悬浮剂或替代苯类有机溶剂开发乳油产品,企业积极性明显提高,所利用的植物油品种从可食用的大豆油、玉米油等,转向了棕榈油、松脂基植物油等非食用油。 
    比优势:一般植物油的缺陷松脂油大多可克服，用植物油加工而成的溶剂有个很好听的名称——绿色溶剂。 
    然而也有专家认为这是概念炒作,国内一位农药制剂专家称，“虽然配制的少数农药产品很好,但毕竟与绝大多数农药有效成分相溶性较差,其通用性就会大打折扣”。诺普信是否意识到这一点呢? 
    2005年,诺普信及控股子公司开始着手调研,对国内外不同种类植物油应用情况进行了考察。据了解,在“三苯”类溶剂的替代方面,国外主要应用闪点、沸点较高的重芳烃溶剂,如埃克森美孚重芳烃溶剂油solvesso系列；也有植物油及相关衍生物作为乳油等农药制剂的溶剂或助剂,如二价酸酯(DBE)。在国内,研究开发比较多的是环氧化和甲酯化植物油,主要来源于大豆油、菜子油、棉籽油等。 
    诺普信技术总监孔建介绍,一般的植物油的确与农药有效成分的相溶性差,与现有乳化剂匹配难,使用食用油还存在与民争食的问题；小桐子油这类非食用油目前开发和应用技术研究尚不成熟；而其他重芳烃溶剂需要消耗石油资源,还可能存在在环境中不易降解的风险。 
    在深入研究了棕榈油、棉籽油、蓖麻油、玉米油、菜籽油、大豆油、松脂油、小桐子油等14种植物油之后,诺普信的科研人员发现,松脂基植物油各方面的技术参数均可达到或超过芳烃类化工溶剂的技术指标,松脂可能是最理想的替代“三苯”类轻芳烃的农用溶剂的来源。在我国拥有丰富的松脂资源,目前全国可供采脂的松树树种湿地松、马尾松、云南松、思茅松林分面积2246万公顷,可采松树资源316.65万公顷,年松脂可开采量162.5万吨以上,开发利用松脂“不与民争食,不与油争地”,可以持续发展,利国利民。 
    那松脂基绿色溶剂成本是否远远高出传统轻芳烃溶剂?李广泽表示,松脂基植物油对外销售价格为9000多元/吨,与当前的二甲苯价格相差不远,但性能却有明显不同。 
    拼性能:防效优于传统乳油，多个产品获市场认可 
    六年来,诺普信围绕松脂基植物油开展了大量试验。证实松脂基植物油溶剂与苯、二甲苯等轻芳烃类溶剂相比,毒理学和环境兼容性优势明显,闪点高,生产和储运更安全；而且在溶解度、挥发性、配方适应性、乳化稳定性、有效成分稳定性、外观、粘度等指标,性能相当或者更好。 
    2010年10月29日,“松脂基植物油农用溶剂”技术论证会在深圳召开,有四位院士,以及农业部、工信部领导和一些农药界知名专家出席。如此豪华阵容在一般的行业技术会议中很少见到。专家组一致认为,“开发利用松脂制造农用溶剂项目符合国家产业政策,原料来源充足、可再生,安全环保,质量稳定,是‘三苯’类轻芳烃溶剂的理想替代品,其产业化及应用技术成熟。” 
    此前,诺普信以松脂基植物油在28个乳油产品中成功实现了中试生产和试用,累计试产植物油溶剂3000余吨,试生产松脂基绿色乳油5200余吨。李广泽介绍,目前拓展到44个产品,而且不少产品作为公司重点品牌产品,在市场上已获得认可,如金爱维丁(5%阿维菌素乳油)、金极冠(30%苯醚甲环唑·丙环唑乳油)、黑将军(1.8%阿维菌素乳油)、草伐(8.8%精喹禾灵乳油)等,“防效比市场上同类产品高出15%-30%不等。” 
    据诺普信提供的试验结果,与多个传统乳油产品相比,松脂基植物油制剂的效果普遍处于优势,而松脂基植物油作为喷雾助剂混用对多种除草剂有明显增效作用。分析认为,这与松脂基植物油溶剂及其配制产品的低挥发性、强渗透性和高润展性有关,有助于提高药效。 
    论前景:环保乳油前景好带动松树林产化工业发展 
    诺普信计划近两年将集团公司100多个乳油产品溶剂全部由松脂基植物油替代。李广泽介绍,目前它能替代绝大多数乳油产品中的“三苯”类溶剂,只是在有机磷和苯甲基酰脲类的个别品种中较难制成乳油制剂,同样二甲苯等化工溶剂也碰到类似困难,正在通过配方研究来解决这一问题。 
    另外,除乳油外,诺普信研究发现,松脂基植物油可应用的农药剂型还包括油悬剂、悬浮乳剂、微乳剂、水乳剂等,也可作为喷雾助剂。据悉,现已研发出一种适用于油悬浮剂的的松脂基植物油载体,用于生产4%烟嘧磺隆、8%烟嘧磺隆和21%烟嘧磺隆·莠去津油悬浮剂等,替代当前市场上常用的玉米油甲酯和油酸甲酯,不仅解决了产品质量问题,而且降低了生产成本,药效也有明显提高。同时,玉米油甲酯成本太高,而油酸甲酯价格与松脂基植物油相当,但质量不稳定,会给产品带来一定的品质隐患。 
    目前,诺普信已经申请了有关松脂基植物油溶剂加工工艺等20多项专利,编制了相关产品标准。有专家这样预测,当前国内农药乳油年消耗“三苯”溶剂高达30-40万吨,松脂基植物油如能替代,将会有巨大的市场前景；当然,“三苯”类溶剂的替代可能还会有重芳烃、其他植物油溶剂及国外最新发展的吡咯烷酮类、碳酸酯类、酰胺类溶剂等。 
    诺普信看好的不仅是经济效益,还有对行业健康发展的影响。在业内,一些农药企业老总的看法颇具代表性,“四个院士出场,还真不能忽视之后对行业的影响”,“只要技术能得到农业部、工信部支持,使用绿色溶剂的乳油产品如果在登记、生产上有优惠政策,其他企业想不重视都难”。 
    另外,现在我国用松脂提炼松香、松节油等产品,年用量100万吨,仍然有60万吨以上的富余量；可见,松脂基植物油溶剂产业化和大规模使用必定能推动松树林产化工发展,这也是国家鼓励支持的高新技术产品和新兴生物产业。（来源：南方农村报）