农药剂型博客

      个人整理的学习笔记，如需转载，请注明出处（ 农药剂型研究实验室 http://pesticide.blog.sohu.com/），谢谢~！

      我们配方技师使用农用表面活性剂的根本目的还是为了做一个理化性质稳定的产品，至于药效和大田实验，那是植保兄弟们的事了，嘿嘿！（有点不负责哦！）我们追求的目标：成本低廉、质量稳定、市场欢迎的制剂。这就不可避免的遇到在配方筛选过程经常会遇到的一些难题， 其中之一就是我们配方技师首先要解决产品稳定性的问题。昨天和一个同行朋友聊天，经常会遇到一些产品的稳定性不太好，这固然有最初配方设计者（专家级的）设计的难度过高，需要我们来帮者改良或改进产品。关键还是要靠我们自己解决配方筛选和优化！

      拿液体制剂来说，就有热储稳定性、冷储稳定性、常温经时稳定性、还有一个头疼的水中稀释稳定性，结合我自己的笔记展开说说吧！

一、乳状液的稳定性与乳化

1．乳化剂与乳化作用

      直接把水和油混合在一起震摇，虽然可以使其相互分散，但静置后很快又会分层，不能形成稳定的乳状液。为了形成稳定的乳状液所必须加入的第三组分称为乳化剂（emulsifying agent）。

     乳化剂的乳化作用之所以能使乳状液稳定，主要是由于：（1）乳化剂吸附在油水界面上，降低了界面张力；（2）形成具有一定机械强度的界面膜，从而阻碍了液滴的聚结变大。用离子型表面活性剂为乳化剂时，乳状液中液滴常常带有电荷，在其周围可以形成双电层，由于同性电荷之间的静电斥力，阻碍了液滴之间的聚结，从而使乳状液稳定。

2．乳状液的类型理论

     影响乳状液类型的因素很多。最初人们认为相体积是决定乳状液类型的主要因素，即量多的液体均为外相，而量少的则为内相。但事实证明，这种看法是片面的，现在已经可制成内相体积为90%以上的乳状液。

     乳状液的类型主要与乳化剂的性质有关。通常情况下，用亲水性较强（HLB值较大）或极性基团截面积较大的乳化剂可制得O/W型乳状液；相反，用亲油性较强（HLB值较小）或非极性基团截面积较大的乳化剂可制得W/O乳状液。

关于乳状液类型的理论主要有定向楔型理论及双重界面张力学说等。

3．乳化剂的选择

对于表面活性剂类型的乳化剂，HLB值可供参考。除此之外，还应考虑以下因素：

（1）乳化剂与分散相的亲和性。

（2）乳化剂的配伍作用。通常将HLB值小的和HLB值大的乳化剂混合使用，使混合乳化剂的HLB值接近分散相所要求的HLB值，可以取得满意的效果。

（3）乳化剂体系的特殊要求。作为食品添加剂的乳化剂，应无毒，无特殊气味等。医药用乳化剂要考虑其药理性能。农药乳化剂则要求对农作物和人畜无害。

（4）乳化剂的成本低、来源方便等。

4．乳状液的制备

在实验室中最简便的制备方式就是用手震摇。经验证明，间歇震摇比连续震摇的效果好。

工业生产中常用的乳化设备有机械搅拌器、胶体磨、均化器及超声波乳化器等。此外，乳化方法也很重要，就是要注意加料顺序、方式、混合时间等。

二、 乳状液的转型与破坏

1．乳状液的转型

     转型是指在外界某种因素作用下，乳状液由O/W变成W/O型，或者相反的过程，又称为转相。

      乳状液的转型通常是由于外加物质使乳化剂的性质发生改变而引起的。例如，用钠皂可以形成O/W型乳状液，若加入足够量的氯化钙，则可生成钙皂而使乳状液转型为W/O型。温度的改变有时也会造成乳状液的转型，当温度升高时，乳化剂分子的亲水性变差，亲油性增强，在某一温度时，由O/W型转变为W/O型乳状液，这一温度为转型温度（phase inversion temperature，简称PIT）。

2．乳状液的破坏

         有时希望破坏乳状液，以使其中的水、油两相分离（层），就是所谓破乳（deemulsification）。破乳可以用物理方法。例如用离心机分离牛奶中的奶油。原油脱水可利用静电破乳。升高温度也可以降低乳状液的稳定性。另一类破乳方法是化学方法，即向乳状液中加入破乳剂（deemulsifier）。其原理是破坏乳化剂的乳化能力。例如用不能生成牢固保护膜的表面活性物质（如异戊醇）来顶替原来的乳化剂，从而破坏乳化剂形成的界面膜，使乳状液失去稳定性。用皂素作乳化剂时，若加入无机酸，皂类就变成脂肪酸而析出，乳状液因失去乳化剂的稳定作用而被破坏。

三、微乳状液

       在由水、油和乳化剂所形成的乳状液中加入第四种物质（通常是醇），当用量适当时可形成一种外观透明的液－液分散体系，这就是微乳状液。加入的第四种物质称为辅助表面活性剂。微乳状液中液滴的大小在10nm左右。由于界面张力的急剧降低，微乳状液的热力学稳定性很高，还能自动乳化，长时间存放也不会分层破乳。其另一特点是低黏度。