农药剂型博客

    现在出口到欧洲去的农药制剂一些欧美的采购商也渐渐有了新的要求,包括不要使用含"壬基酚" 结构的助剂产品.收集一些信息,供参考!

    有关APEO的生态环保问题已争论了许多年了。APEO中包括壬基酚聚氧乙烯醚（NEPO）占80－85%，辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占1%。世界烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）年耗量为8.8亿磅，其中80%以上为壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）。由于APEO对环境潜在的危害已经被广泛的研究和论证。

     欧州一些国家自1976年制定了法规限制生产和使用APEO。出口欧州纺织品和服装上的APEO的限量现已有明确界定:不超过30ppm。我国每年向欧州出口的纺织品和服装价值达100亿美元，随着2005年的配额的取消，这销售趋势必将上升，所以我们必须认真对待APEO使用。对生态纺织品和服装上APEO含量的限制看似是印染企业的事，但实际上在这个生产链中离不开助剂行业的密切配合。面对APEO的禁用，首先我们应该加以重视，然后采取一些有效措施杜绝生产和使用含有APEO的助剂，解决这个问题的关键是寻找合适的表面活性剂有效替代APEO在我们印染和整理的各道工序中所起的作用和功能。

       APEO的生态安全性APEO对生态影响可以概括成以下四个方面：毒性、生物降解性、环境激素、APEO生产过程中产生有害副产物。NPEO9－10的毒性：LD50＝1600mg/Kg;对水蚤的ECO50为42mg/L；对藻类的ECO50为50mg/L，表明NPEO对哺乳动物和水生生物的毒性与其他非离子型表面活性相似。生物降：APEO的降解性缓慢，它的生物降解率为0%－9%。环境激素：APEO具有类似雌性激素作用，能危害人体正常的激素分泌的化学物质，即所说的“雌性效应”APEO生产过程中产生有害副产物;在APEO生产过程中烷基酚的环氧乙烷加成时，由于环氧乙烷的过量积累而造成低聚氧乙烯的环构化为二噁烷（1,4），即二氧杂环已烷。二噁烷已确认为致癌物。

     由于以上所表现出的问题，欧州一些国家的工业界和政府自愿达成共识，在十几年前停止APEO在个人消费的洗涤剂和清洗剂中使用，英国在1998年工业洗涤剂中停止使用APEO。印染助剂中的APEO杜绝APEO沾污纺织品，必须先寻找APEO的源头。APEO进入印染厂是以助剂化学品形式出现，在印染各道工序中APEO通过界面吸附或胶束行为的物理过程达到预定功能，其化学结构并未发生改变。所以说APEO的源头在助剂厂。助剂厂必须采取措施，把APEO先拒之门外，这是保证纺织品上不沾污APEO的关键。

         APEO系列产品因具有润湿、渗透、乳化、分散、增溶、去污等多种优异功能，所以纺织助剂中涉及的品种多用量大。如APEO系列产品中商品名为TX－10、OP－10、NP－7，9,10是很多助剂的主体部分，另外如TX－18、TX－30,40是一些助剂的重要组成部分。

      １、润湿剂、渗透剂、精练剂,润湿剂、渗透剂、精练剂都要求具有很好的润湿、渗透力，比较早期的渗透剂、精练剂，如果耐碱性不是要求太高的话，一般均以TX－9.10作为主体进行复配而成。随着耐碱性提高，以后就以它们的磷酸酯化形式存在于我们的前处理剂中。比如，渗透剂用20%的TX－10加上5%的磺酸而成，耐碱性高的精练剂用TX－10与五氧化二磷磷酸酯化后再与一定的溶剂和水兑成精练剂。酶制品中也隐藏着一定量的APEO，因为需要提高酶制品在应用中对纤维的渗透性。

      ２、乳化剂浆料、粘合剂、涂层胶、软片、氨基硅油、防水剂，这些产品在印染厂使用量相当大，但浆料、粘合剂、涂层胶等产品的乳化体系一般均采用OP－10、K12、平平加O系列或加入TX－30,40作为复合乳化剂，软片中用OP－10作乳化剂的较多，氨基硅油常以TX系列作乳化剂。例如乳液聚合的印花粘合剂:丙烯酸酯类单体;38.8%;OP－100.8-1%;;K12;0.4-0.5%;;平平加O;0.8-1%;;过硫酸铵;适量;水;加至100%;。粘合剂经干燥固定在织物上后，OP－10也随之沾污织物。

    ３、洗涤剂净洗剂、皂洗剂是印染厂用量较大的化学品助剂，然而这类助剂中含有的APEO的量是相当大的。例如皂洗剂，一般助剂厂配方是采用十二烷基苯磺酸、6501、TX－10进行复配，PH调至7－8。3.4分散剂染色所用匀染剂中有时亦配有APEO，如采用OP－9,10等提高助剂的分散性。

应对措施:

     １、APEO的替代采用脂肪醇聚氧乙烯醚或支链的脂肪醇聚氧乙烯醚替代APEO。

     C12－C16脂肪醇聚氧乙烯醚、C18脂肪醇聚氧乙烯醚或异构C10醇聚氧乙烯醚、异构C13醇聚氧乙烯醚等，这些产品亦具有渗透、乳化、增溶优异性能。若精练剂、渗透剂需要提高耐碱性可以在助剂中复配如AES（十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯）、SAS（仲烷基磺酸钠）、AOS（α-烯烃磺酸盐）、烷基多苷(APG)等耐碱性较高的表面活性剂，这些表面活性剂生物降解性能好，而且不含致癌芳胺、不含重金属离子，对人体健康不会造成危害。利用以上所述的表面活性剂，进行合理的选择，完全可以合成符合各种要求的渗透剂、精练剂、乳化剂、净洗剂、皂洗剂、匀染剂。

    ２、加强合作近年来，欧州对纺织品生态要求逐年提高，所以我们必须重视欧州的有关生态纺织品法规及技术标准信息，并制订相应的对策，进一步开拓欧州市场。

    针对APEO在纺织品上的限量要求，印染及助剂行业应采用紧密真诚合作。印染厂家必须有目的地选择环保助剂，从前处理到后整理的助剂都要进行严格把关。加强检测工作，与助剂厂签定承诺书实现放心使用不含APEO的生态纺织化学品。生态纺织品和印染企业的环保管理需要助剂厂密切合作。助剂生产厂家最了解产品中是否含有禁用化学品，也只有他们最了解产品中的可能组分，助剂厂产品检测也比在织物上容易，在织物上检测极微小的量往往需要高精度、较昂貴的仪器设备；而在助剂中检测往往较为简单易行。助剂开发、生产和销售产品一定要讲诚信。在人类对环境日益关注，环保意识日益增强的今天，研制生态环保型助剂，减少对环境的影响就显得更为重要。从不含APEO纺织化学品的研究、应用及制造确实存在着成本增加的可能，但不总意味着增加成本。选择开发符合生态发展的环保新助剂，提高我们助剂产品的竞争力。我们助剂产品不仅要満足国内纺织市场的需求，而且应该満足纺织品出口的要求。只有印染行业与助剂企业有效合作，纺织品上APEO限量就不会成为问题，两个行业都将跨入一个更高的台阶。

         APEO是烷基酚聚氧乙烯醚类化合物的简称，是目前广泛使用的非离子表面活性剂的主要代表。APEO以烷基酚为原料，用KOH作催化剂，在一定压力和温度下，通过滴加环氧乙烷缩合而成。烷基酚聚氧乙烯醚是一个大类产品的统称，因烷基的长短和环氧乙烷加成数的多寡，而形成表面活性不一的非离子表面活性剂家族。APEO家族中，壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）的应用最为广泛，约占APEO的80％以上，其次是辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO），约占15％以上。除此之外，十二烷基聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占1％左右，由于用途特殊而较少使用。　

    世界上一些国家从20世纪80年代，就逐渐限制或禁止使用APEO产品，其中尤以欧盟的2003／53／EC指令最具划时代意义。但其仅限定NP和NPEO（对环氧乙烷的加成数未作限定）在相关产品中不得超出0.1％（1000mg／kg），并未涉及纺织及相关产品。该法令已于2005年1月17日起在欧盟各成员国生效。