农药剂型博客

    可分散液剂(DC) dispersible concentrate

      DC就是可分散液剂，就是稀释后变成悬浮剂，开始时溶解状态的液体，类似EC，兑水稀释后原药结晶出来，形成很细的晶体。其实制剂一般都更希望能够做成EC或者SL，就是乳状液（或是真溶液）的情况。但因为原药理化性质特殊的原因，稀释后的乳液无法很好的溶解原药或者原药有一定的亲水性，最后稀释的时候变成小晶体析出，但稀释液稳定的形态，后来就叫这个特殊的门类就是DC。就是有点类似一个EC或者是SL的产品稀释后，晶体析出悬浮分散液，整个在稀释过程中发生相的分离，结晶，析出。

     定义：可分散液剂是一种农药活性成分在水溶性或半水溶性溶剂中，在一种或几种表面活性剂/聚合物存在下加工成的一种液体剂型。该剂型用水稀释后得到的稀释液，既不是溶液也不是悬浮液，而是(具有很细结晶的)分散液。对于大多数水不溶的农药活性成分可加工成悬浮剂或可分散粒剂来使用。   

    台湾地区定义：(6) 水分散性乳劑(Dispersibleconcentrate, DC)：均勻之液態劑型，以水稀釋後，形成均勻固體分散液使用，其配方應含難溶於水之有效成分、與水互溶之溶劑及適之分散劑。

   可是对某些农药活性成分加工成悬浮剂，因存在结晶长大问题，难于得到稳定的剂型；或者加工成非水的可溶液剂用水稀释后产生较大的结晶而无法使用时，可加工成可分散液剂。该剂型在应用时得到的分散液(液径)很细，不会发生堵塞喷雾器喷头而影响使用。

  可分散液剂DC的质量标准：

7.12 可分散液剂（DC）
制订标准草案应注意：第4 章中没有涉及到的，既不能删除条款或增加其它条款，也不能增加比准则中要求的更宽松的限量值。本准则最后部分所提供的注释，一并仅适用于某些特殊标准。
……[ISO 通用名称]可分散液剂
[CIPAC 号]/ DC
7.12.1 概述
本品应由符合粮农组织/世界卫生组织标准要求的……[ISO 通用名称]原药，以……形式（见4.2 节）溶解在适宜的溶剂中，辅之以必要的助剂制成。它必须为均匀稳定液体，无可见悬浮物和沉淀，与水稀释后成分散液使用。
7.12.2 有效成分
7.12.2.1 鉴别试验（注释1）
该有效成分应符合一种鉴别试验，当该鉴别试验有怀疑时，至少应符合另一种鉴别试验。
7.12.2.2 ……[ISO 通用名称]含量（注释1）
……[ISO 通用名称]含量，应当标明[g/kg 或g/L（20±2）℃（注释2）]，当测定时，测得的平均含量与标明含量之差应不超过规定的允许波动范围，见4.3.2 节给出的允许波动范围表。
7.12.3 相关杂质
7.12.3.1 生产或贮存过程中产生的副产品（注释3）如有要求，……[ISO 通用名称] 最大不超过7.12.2.2 测得含量的……％。
7.12.3.2 水分（注释4）
如有要求，最大：……g/kg
7.12.4 物理性质
7.12.4.1 酸碱度(MT31)或pH值范围（MT75.3）（注释4）
如有要求，
最大酸度（以H2 SO4 计）：……g/kg；
最大碱度（以NaOH 计）：……g/kg；
pH 值范围：……～……。
7.12.4.2 分散稳定性（MT180）（注释5）
本品用（30±2）℃（注释6 和注释7）CIPAC 标准水A 和D 稀释，应符合如下要求。
从分散到静止的允许时间稳定性要求1h “油膏”或浮油，≤……mL

沉淀物，≤……mL
7.12.4.3 湿筛试验（MT 185）（注释8）
按规定的比例稀释后，留在……μm 筛上的最大量……g/kg。
7.12.4.4 持泡性（MT47.2）
最大：10 秒钟后泡沫量……mL；
最大：……分钟后泡沫量……mL。
7.12.5 贮存稳定性
7.12.5.1 在0℃时稳定性（MT39.3）
在（0±2）℃下贮存7 天后，分离出固体和（或）液体的体积不大于……mL。
7.12.5.2 热贮稳定性（MT46.3）
在（54±2）℃下贮存14 天后（注释9），测得的平均有效成分含量应不低于热贮前测得平均含量的……%（注释10）；如有要求，下列项目仍应符合标准要求：
—生产和贮存中产生的杂质(7.12.3.1)；
—酸碱度或pH 值(7.12.4.1)；
—分散稳定性(7.12.4.2)。
注释1 所采用的分析方法必须是CIPAC、AOAC 方法或与之等效的方法。如果方法尚未出版，应将方法的详细内容连同证明方法的有效数据递交粮农组织/世界卫生组织。
注释2 如果购买者需要含量标明g/kg 和g/L（20℃时），为了避免发生争议，分析结果应该以g/kg 计。
注释3 该条款规定的只是相关杂质，因此标题应该改变为能够反映相关杂质的名称。相应的分析方法必须经等效确认。
注释4 所采用的方法应当说明。如果有几种方法同时存在，应首选仲裁法。
注释5 该测定试验通常在热贮稳定性试验（7.12.5.2）之后进行。
注释6 除非特别规定另一温度。
注释7 制剂测试应采用供应商推荐使用的最高和最低比率。
注释8 该试验检测超大的颗粒（如晶体的生长所致）、絮凝物（悬浮颗粒和液油相所生成的）或外来杂质。它们会堵塞喷雾器喷嘴或过滤器。
悬乳剂对所使用的稀释比率和经受稀释时混合的力度比悬浮剂更加敏感。因此对稀释比率和分散方法，必须提供更加详细的说明。
例如：
—稀释比率应是本品使用所推荐的比率。如果推荐的是稀释比率范围，应按最低和最高稀释比率进行湿筛试验。
—对混合稀释的方式力度必须予以规定。例如确定的颠倒次数。理想的是筛析前，对试样进行分散，然后再放置一定时间（例如，给出产生絮凝现象的时间）。
注释9 除非规定了其它温度和（或）时间，否则贮存条件应参照本手册4.6.2执行。
注释10 热贮稳定性试验前、后样品的分析，应在贮存结束后同时进行检测，以减小分析误差。

     目前，可分散液剂主要产品是德国BASF公司的氟虫脲(flufenoxuron)50 g/L DC，商品名为卡死克(Casade)。

产品性能如下：

1)分散液性质：0.2 mL DC在100 mL水(按CIPAC 水在20 ℃)颠倒最多两次开始分散；

2)分散液2 h后外观为均相液体，2 h后沉淀最大0.05% V/V(销售规格最大0.1%，V/V) ；

3)水含量最大5%(销售规格最大5%) ；

4)比重1.0 ；5)闪点41 ℃；6)低温稳定性(在-10 ℃贮藏后总分离物质)1 h(%，
V/V)无，7 d(%，V/V)最大为0.2。

      例如除草剂利谷隆加工的剂型有WP、EC和SC。加工成SC的优点是既无粉尘也不易燃；但是其悬浮液存在结晶长大的问题，导致无法使用。杀虫剂氟虫脲同样存在此问题。
     在研制DC中，如何制得在用水稀释时能抑制结晶长大是关键。例如，对含除草剂利谷隆的DC剂型，加入染料可以抑制结晶长大问题；但是实际生产中，含有染料的
可分散液剂却存在较大的缺点(US 4441919)。因为在生产DC后，生产装置、应用设备和容器必须花费很多时间进行艰难的清洗，移去粘在上面的脂溶的染料残留物。再
说，清洗之后的脂溶染料的液体还需要处理，这又是一件麻烦事。因此，如何选用合适的表面活性剂/聚合物加工。

    国外报道了制备8%~45%(wt)的除草剂利谷隆DC，它在水中分散液的溶解度(24 ℃)为81 mg/kg，并未用染料去抑制结晶长大，贮存在10 ℃~50 ℃超过3个月，结果显示
没有出现结晶长大问题。成细小结晶的分散液的DC是一个难题。

  8%~45%(wt)的除草剂利谷隆DC配方组成

1. A herbicidal formulation comprising
a) from 1 to 50% by weight of linuron,

b) from 0.1 to 25% by weight of a mixture composed of substituted phenols and polyvinylpyrrolidone in a ratio of from 1:100 to 100:1,

c) from 0.5 to 20% by weight of a ligninsulfonate,

d) from 0.1 to 10% by weight of a salt of a polymerized alkylnaphthalenesulfonic acid, and

e) from 20 to 80% by weight of water.

2. A formulation as claimed in claim 1, which comprises
a) from 8 to 45% by weight of linuron,

b) from 0.5 to 12% by weight of a mixture composed of substituted phenols and polyvinylpyrrolidone in a ratio of from 1:20 to 20:1,

c) from 0.5 to 6% by weight of a ligninsulfonate,

d) from 0.1 to 5% by weight of a salt of a polymerized alkylnaphthalenesulfonic acid, and

e) from 30 to 65% by weight of water.

3. A formulation as claimed in claim 1, which comprises
a) from 8 to 45% by weight of linuron,

b) from 0.5 to 5.5% by weight of a mixture composed of substituted phenols and polyvinylpyrrolidone in a ratio of from 1:20 to 10:1,

c) from 0.5 to 4% by weight of a ligninsulfonate,

d) from 0.1 to 3% by weight of a salt of a polymerized alkylnaphthalenesulfonic acid, and

e) from 30 to 65% by weight of water.

5%氟虫脲(flufenoxuron）DC 产品概况
卡死克是酰基脲类广谱杀虫、杀螨剂，具有触杀和胃毒作用。通过阻碍几丁质的合成达到杀虫杀螨的目的。通用名称为氟虫脲(flufenoxuron), 商品名称为卡死克 (Cascade), 在中国已登记作物与防治对象为柑桔树潜叶蛾、红蜘蛛、锈螨，苹果树红蜘蛛；草地蝗虫。登记号为PD207-96。登记的剂型为5%可分散液剂(DC)。

产品特点
1. 杀虫谱广，卡死克是酰基脲类昆虫生长调节剂，虫螨兼治。
2. 无互抗性，能有效防治对有机磷类、菊酯类、氨基甲酸酯类、及有机氯杀虫剂已产生抗性的害虫和害螨。
3. 持效期长，作用速度有特色，用药后2-3小时，害虫和害螨便停止进食即停止 危害 直至死亡，但将持续一段时间才可达到死亡高峰；相比其它杀虫剂，卡死克有更长的持效期。
4. 杀卵作用明显，经卡死克处理过的成虫和成螨产下的卵不能再存活和继续生长发育。
5. 低毒，对天敌昆虫和捕食性螨安全，是害虫综合防治的理想药剂之一。
6.改善果蔬色泽，显著提高蔬菜水果的外观品质。卡死克对以植食性昆虫为食物的昆虫无害，对授花粉昆虫(如蜜蜂)也无害。

作用原理和特点
卡死克通过阻止昆虫变态或蜕皮过程的正常发育防治害虫。在蜕皮期间，幼虫消化
表皮内层，形成新表皮层。在卡死克作用下，这种新表皮形成时，引起表皮中几丁质数量减少，不能形成新表皮，导致幼虫死亡或由于外骨骼的脆弱逐渐死亡。卡死克还有一种对昆虫幼虫的作用方式，幼虫的口器无法产生足够的几丁质变得软弱，无法进食，不能对作物造成危害。卡死克通过雌成虫具有间接的杀卵活性，接触卡 死克的雌虫产下的卵肌肉脆弱，不能
形成外壳，因此不能发育存活。卡死克主要通过昆虫摄入表现生物活性。

使用方法
卡死克在早期喷施作预防处理或在害虫孵化盛期，低龄幼虫盛发期，幼若螨盛期喷
施作治疗处理均可达到最佳效果。卡死克不能杀死成虫和成螨，但可以通过雌成虫具有间接的杀卵活性。卡死克杀螨和杀虫的速度取决于施药后到下次蜕皮之间时间的长短。

卡死克杀虫谱广，对重要经济作物上的多种螨类和害虫都有很好的防治效果。根据不同作物，建议使用如下：