农药加工用分散剂,是农药加工过程中的主要助剂。不论是加工过程还是农药的应用性能,分散剂都起着举足轻重的作用。因在农药加工中主要起分散作用,所以常称之为分散剂。
分散剂多是各种类型的表面活性剂,所以分散剂也具有表面活性剂的一切特性。按照表面活性剂的分类方法分散剂也可以分为阴离子型、两性型、阳离子型和非离子型。既然分散剂属于表面活性的范畴,分散剂的分散机理与前面提到的表面活性剂有许多相同之处。不论哪一种分散剂,都应当具备下列条件:结构中必须具有亲水基和亲油基(疏水基);‚亲油基必须对农药有一定的吸附能力。作为水不溶性农药的分散剂亲水基指向水,亲油基指向农药,使亲油基以表面吸附、介电子化、氢键结合配向吸附等形式在农药表面形成一层定向的吸附层。而亲水基与水产生水化作用形成水化分子层,阻止了农药的凝聚。因此在农药粉碎过程中起到助磨作用,在加热干燥时保护农药,防止受热变质。加工农药悬浮剂时加入分散剂能有效地防止农药凝聚,保持分散体的稳定。农药砂磨过程,分散剂的作用是令农药颗粒进一步变小,成为稳定的分散液,分散至分子溶液级(d〈10-9m〉。
虽然分散剂种类很多,目前农药用的分散剂多以离子型表面活性剂为主。阴离子表面活性剂以木质素类、亚甲基萘磺酸类、酚醛缩物磺酸盐类居多,非离子型表面活性剂也有应用。农药品种不同,选择分散剂的种类也不同。
早在1909年,人们发现木质素可以作为分散剂用于染料加工中。但当时所谓分散剂是从造纸废液中直接提取出来的,它的质量和化学性质较差。随着农药工业的发展和剂型加工技术的提高,对农药质量,特别是农药加工水平提出了更高的要求,木质素分散剂经过一系列化学处理使其质量有明显改善。目前,木质素分散剂是用来加工农药的主要助剂,主要是经过进一步处理的木质素分散剂可与多种农药有良好的相容性,无论在常温下还是高温下都可以有良好的分散效果。木质素分散剂有来源较广、基本原料来自木材。成本低,而且往往是造纸工业的副产品,变废为宝,资源丰富,不受石油等不可回收资源的限制,因此木质素分散剂更有广阔的发展前景。
磺化的木质素磺酸盐因有良好的溶水性,被大量用作农药的分散剂,农药分散剂应满足以下条件,(1)分散剂应有良好的助磨性,该提高农药的研磨效率;(2)起泡量少;(3)外观浅;(4)有良好的耐热性能。
当然,上面提到的对木质素分散剂的要求只是使用者的一种愿望或者说是农药对分散剂质量的理想标准,因为有一些指标相互矛盾、相互冲突,完全符合上述标准的分散剂很难得到。
木质素磺酸盐是阴离子表面活性剂的一种,有时一种助剂兼有多种功能。如木质素分散剂对农药就有稀释、分散、调节粘度等几种作用,但主要应用木质素的分散作用,所以称之为分散剂。水不溶性农药都需要进行研磨等湿粉碎,随着粉碎过程的进行,农药粒子不断受到机械力的作用而被粉碎。粒子比表面积的增大,表面自由能也在增大,分开的原药粒子对水的亲合力小。另外,研磨是高耗能过程,大量的机械能都转变为热能,致使农药浆液温度升高,导致粒子布朗运动加剧,也加快了已经被磨碎农药的重新凝聚,当达到平衡后粉碎将无法进行。分散剂加入后,由于溶解而电离,活性基团的亲油基端趋向农药,亲水基端(如磺酸基、羟基)趋向于水。在农药颗粒表面包有一层排列方向的相同电子层,木质素磺酸盐解离呈阴性,使颗粒间相互排斥,有效防止颗料凝聚。有的颗粒并未被完全粉碎,只是产生了裂缝或外力作用产生的塑性变形,一但外力消失又将重新凝聚。分散剂渗透到裂缝中可以防止裂缝重新弥合,也在一定程度上提高了粉碎效率。表是国外木质素类分散剂的性质。
表6-2国外部分木质素类分散剂的性质。
|
|
磺化度值 |
磺化度级别 |
平均分子量 |
溶液PH |
溶液浓度,% | |
|
Borresperse N |
1.84 |
高 |
7220 |
7.8 |
5 | |
|
Diwatex 40 |
1.5 |
中 |
7290 |
9.7 |
5 | |
|
Diwatex XP |
1.18 |
低 |
8330 |
9.9 |
5 | |
|
Dynasperse B |
1.12 |
低 |
8130 |
11.0 |
5 | |
|
Dynasperse LCD |
0.84 |
低 |
9230 |
10.3 |
5 | |
|
SD-60 |
1.59 |
中 |
7320 |
9.8 |
5 | |
|
Ufoxane 2 |
1.84 |
高 |
7440 |
9.6 |
5 | |
|
Ufoane RG |
1.59 |
中 |
7120 |
9.4 |
5 | |
|
Ultazine NA |
2.0 |
高 |
11030 |
9.3 |
5 | |
|
Vanisperse CB |
1.12 |
低 |
5620 |
8.9 |
5 | |
|
Reax 83A |
1.7 |
高 |
|
10.0 |
2 | |
|
Reax 85A |
0.9 |
低 |
|
10.5 |
2 | |
|
Reax 83B |
4.7 |
很高 |
|
11.0 |
2 | |
|
D-30 |
|
低 |
1000~15000 |
10.5 |
| |
|
NSX-125 |
|
中 |
12000 |
10.4 |
| |
|
NSX-120 |
|
中~高 |
11000 |
9.8 |
|
|
|
FTA |
|
中 |
10000 |
10.0 |
|
|
|
Reax 81A |
|
高 |
|
9.4 |
2 |
|
|
Reax 88B |
2.5 |
高 |
|
11.0 |
2 |
|
|
Reax 95A |
2.0 |
高 |
|
9.5 |
2 |
|
木质素主要组成由于原料不同,木质素的结构也不同,由它们可衍生出木质素磺酸盐的系列产品。通过工艺条件的选择,对木质素磺酸盐的分子量和磺化度的变更,可以选择性的提高某些性能,使木质素磺酸盐产品和许多农药品种都有很好的相容性,广泛用作农药可湿性粉剂、悬浮剂、千悬浮剂、水分散性粒剂、水乳剂的分散剂,加之这类阴离子表面活性剂在自然界可自然降解、价格低,到目前为止,国外可湿性粉剂中所用的分散剂,木质素磺酸盐及其改性产品仍占据首位。美国Westvaeo公司、挪威BLT公司、加拿大Reed公司是世界上生产和销售木质素磺酸盐产品最大的公司。美国年产木质素磺酸盐系列产品超过2o万吨,用作农药助剂的木质素磺酸盐年产量在9000吨以上。BLT公司用作农药分散剂的24种术质素磺酸盐的性能列在表4。由表4可见,木质素磺酸盐分子量大,在1(3000~50000之间。一般说来,分子量愈大,分散作用愈强.
我国木质索磺酸盐生产厂家少,品种单一,产量小,平均分子量一般在4O0O左右,很少超过100C0,分散性能和国外同类产品相比有很大差距。萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物也是农药剂型中常用的分散剂。我国使用的萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO)是从染料助剂中引用的,分子量小,影响分散效果。国外用更多的萘核缩合和采取不同的磺化度,得到萘磺酸盐甲醛缩合物一系列产品,有的平均分子量高达2O00以上,不仅用作可湿性粉剂的分散剂,也用作悬浮剂、水分散粒剂的分散剂。有时它和木质素磺酸盐复合使用效果更好。因此,要重点开发分子量大的木质素磺酸盐、萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物系列产品。

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木质素分散剂的分散性能研究


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