农药剂型博客

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    杀菌剂是人类历史上最古老的药剂（公元前 1000 多年），从硫黄、石硫合剂、波尔多液、汞制剂，至今天的甲氧基苯甲酸类、嘧啶胺类。其发展过程如下：无机杀菌剂 — 〉有机硫类 — 〉苯并咪唑类 — 〉三唑类 — 〉甲氧基丙烯酸类。从有机硫至甲氧基丙烯酸类可谓是杀菌剂发展过程中的三大革命。 

      20 世纪 60 年代，杀菌剂曾一度领先，在除草剂、杀虫剂、杀菌剂等三大类农药中一直位居第三 ,90 年代后一直徘徊在世界市场的 20% 以下，21 世纪后杀菌剂市场占有率年年有所增加。近两年杀菌剂市场升温主要得益于欧洲市场的发展及种子事业的发展，更得益于新颖杀菌剂的问世。在各地区杀菌剂市场中西欧占其农药市场 38% ，东欧占其农药市场 22.5%, 拉美占其农药市场 18.2% ，北美占其农药市场 9.0% 。 但杀菌剂品种的发展较慢并较简单，形成的体系也较少，但较杂，真正形成系列的仅有二硫代氨基甲酸酯类、三氯甲硫基类、苯并咪唑类、三唑类、吗啉类、酰胺类、甲氧基丙烯酸类、嘧啶胺类等。

      据英国植保协会出版的《 The Pesticid Manual 》 (2003 年版 ) 介绍杀菌剂品种共 206 种，再加上新研发品种共 230 种左右。仍以传统三大类杀菌剂占主体。甲氧基丙烯酸类杀菌剂的崛起及增长速度令人吃惊。 

      在世界排位前 50 位农药品种中，杀菌剂 10 个（ 20% ），内甲氧基丙烯酸类 2 个、三唑类 2 个、苯并咪唑类 1 个、代森类 1  个、其他为硫磺、百菌清。 

      新产品及传统产品各占 5 个，前三位和最后 2 个为近几年开发或真正推向市场的品种。 5 个新品种销售额共为 14.01 亿美元，占此 10 个杀菌剂总额（ 24.05 亿） 58.25%,5 个传统品种共 10.04 亿美元，仅占 41.75% 。此 10 个杀菌剂占世界杀菌剂市场的 44.13% ，而两个甲氧基丙烯酸类占世界杀菌剂市场的 16.15% 。
 
     近年来新开发的杀菌剂品种，形成了新的杀菌剂品种系列，甲氧基丙烯酸类杀菌剂是杀菌剂领域中一大里程碑，嘧啶胺类杀菌剂也将一露头角。新作用机理的杀菌剂开发引人注目，如抗病激活剂环丙酰菌胺（ cacpropamid ）。微生物杀菌剂的开发又成热点。
 
       一）近年来开发的新杀菌剂品种： 

       唑类杀菌剂：共有 9 个，噻唑类 3 个，酰胺类 2 个，甲氧基丙烯酸类 6 个，其他结构新颖的 3 个，共 23 个，内杂环类共计 14 个，含氟的共 6 个。如 fenbiconazole( 原罗姆 - 哈斯开发 ) 、 simeconazole( 硅氟唑 三共化学 ) 、   imazalil （美国 Celgro 公司）和 oxazinylazole （韩国东宝公司 ）等。还有我国沈阳化工研究总院开发的两个甲氧基丙酸类和一个异唑类杀菌剂。此外，尚有一些枯草芽孢杆菌、木霉菌素等活体微生物也已商品化，成为了新热点。 

       二）建议我国发展的杀菌剂品种：

      （ 1 ）甲呋酰胺（ ofurance ）：内吸杀菌剂，最早由美国雪弗龙公司于 1977
年开发，主要用于防治霜霉病，具有双向传导作用，可作为防止甲爽灵抗性菌株的药剂。 
      （ 2 ）拌种咯（ fenpiclonil ） : 吡咯类保护性杀菌剂，最早有原汽巴 - 嘉基开发，主要用于种子处理防治多种种传与土传病菌。 1985 年报道用量为 10-50g(hi)/100-1000kg 种子。 
     （ 3 ）环唑醇（ cyproconazole ）：由原山道士公司开发，具有预防与治疗作用，用量为 10 ～ 100 克（ hi ） / 公顷。主要防治白粉病、锈病、黑星病等。有出口希望， 1985 年开发。 
     （ 4 ）烯丙异噻唑（ probenazole ）： 日本明治制药开发抗病激活剂，主要用于防治稻瘟病，为居 50 大品种之一（占 46 位）。为日本 60 年代开发的品种。 
      （ 5 ）氟啶胺（ fluazinam ）：日本石原产业公司开发，为保护性苯胺类杀菌剂，杀菌谱广，持效期长，耐雨水冲淋，对苯并咪唑和二酰亚胺类具抗性病菌有效， 1985 年报道。 
     （6 ）氟菌唑 （ triflumizole ）：日本曹达公司开发，保护与治疗内吸杀菌剂，对锈病，黑星病，白粉病，稻纹病等有效，为  1979 年开发的产品。 
    （ 7 ）双胍辛胺（ guazatine ）：英国 Evans 医药公司开发，广谱杀菌剂，渗透率强，可防治多种腐烂病， 1968 年报道。 
   （ 8 ）氟菌胺（ mepanipyrim ）：日本组合化学开发，具有独特的作用机制，即抑制病原蛋白质分泌，与三唑类、代森类、苯并咪唑类无交互抗性，可防治黑星病，灰霉病， 1988 年最早报道。 
    此外，还有一些专利期未到，但很有前途，这些产品有：嘧菌酯（ azoxystrobin ）先正达、醚菌酯（ kresoxim-methyl  ）巴斯夫、咯菌腈（ fludioxonil ）先正达、嘧菌环胺（ cyprodinil ）先正达、苯氧喹啉（ quinoxyfen ）陶氏和环丙酰菌胺（ cacpropamid ）拜耳。 

    总之，杀菌剂将是有发展前途的一类农药，也是我们值得关注的一类。